65 yaşındaki Martinez, Real Madrid ile 3 yıllık sözleşme imzaladı. Valencia'nın başında EuroLeague normal sezonunu 25 galibiyet ve 13 mağlubiyetle tamamlayan deneyimli çalıştırıcı, takımını kulüp tarihinin en iyi derecesi olan ikinci sıraya taşıdı. Ardından playofflarda Panathinaikos AKTOR'u beş maçlık seride eleyerek Valencia'yı tarihindeki ilk Final Four'a taşıdı. Yarı finalde ise Real Madrid'e elenerek turnuvaya veda etti. Playofflar başlamadan önce ise gösterdiği başarılı performansın ödülü olarak 2025-26 EuroLeague'de Yılın Koçu seçildi.

Martinez, geçtiğimiz sezona İspanya Süper Kupası finalinde Real Madrid'i mağlup ederek başladı. Sezonun sonunda ise Valencia'yı kulüp tarihindeki ikinci İspanya Ligi şampiyonluğuna taşıdı. Deneyimli antrenör, Valencia'ya ilk lig şampiyonluğunu da 2017 yılında, kulüpteki ilk döneminde kazandırmıştı.