1.88 metre boyundaki 23 yaşındaki Montero, son iki sezonunu Valencia Basket formasıyla geçirdi. Geçtiğimiz sezon EuroLeague'deki ilk yılında EuroLeague Yükselen Yıldız (Rising Star), EuroLeague Playoff MVP'si seçildi ve ayrıca All-EuroLeague Birinci Takımı'na seçilme başarısı gösterdi. Dominikli yıldız, Valencia'yı kulüp tarihindeki ilk EuroLeague Final Four'una ve ikinci İspanya Ligi şampiyonluğuna taşıyan isimlerden biri oldu.

Montero, geçtiğimiz EuroLeague sezonunda çıktığı 38 maçta 14.4 sayı, 4.8 asist, 3.0 ribaund ve 1.1 top çalma ortalamalarını yakaladı.